还原型Heck反应

还原型 Heck 反应类似于Heck反应的反应机理，为不饱和卤代烃与来自烯烃在甲酸或甲酸盐等还原剂的存在下，以钯化合物为催化剂生成取代烯烃的偶联反应。不同于Heck反应的是反应否训始厚次今后的烯烃变为饱和键, 其反应通式如 Scheme. 1 所示 . 关于还原型Heck反应最早的报道见于 360百科20 世纪 80 年倒代初, 但目前远没有被充分谈利济肥缩亮儿向研究, 迄今大约有四五十篇关于还原型 Heck 反应的研究论文及少数综述论文 .

• 中文名称 还原型Heck反应
• 外文名称 Reductive Heck Reaction
• 提出时间 20世纪80年代
• 应用学科 有机化学，高分子材料
• 适用领域范围 高分子合成化学

反应机理

Scheme. 2 反应机理

　　其反应机理是按照正常的 Heck 反应进行到 Sc虽杂此因离孩今heme 2 的中间体 ,由于化合物的特殊结构使得中间体不发生消除, 而释放出加来自成产物, 钯(II)被还原剂还原为钯(0)形成了催360百科化剂的循环. 化合物的特殊结构主要可以分成 2 类: 一类是中间体的有关键不能自由旋转导致不能形成顺式搞的曲周信五争岁阳收共面过渡态, 另一类是产生季碳不九造具备 β-氢消除的必要条件。

历史

　　早在20世纪80年代Cacchi等报道了碘代芳烃对亚苄基酮类的共轭加成也就是后来一般称为的还原型Heck 反应，但目前远没有被充分研究。

应用

　　还原型 Heck 反应的研究是不充来自分的, 其应用范围有很大的局限性, 仅仅适用于一些特殊结构的化合物,还没有发展出对底物普遍适用的反应方法。最具有代表性的是在降冰片烯上的应用。

发展趋势

　　现有尽皇创便即调行抗投站的还原型 Heck 反应条件与正常的 Heck 反应基本相同, 一般都加入了 P今渐经育剂分怎用即祖h3P 或其它膦配体, 主要的修改是加入了还原剂, 一般是甲酸或甲酸盐, 尽管加入了甲酸但是反应体系仍是碱性的, 因为碱的用量是超过甲酸用量的.我们认为或许可以在配体、还原剂和质子化试剂等方面进行探索, 应该摆脱膦配体的束缚, 可以在更大范围筛选360百科促进质子化的配体, 不要局片要镇基齐末封艺限于甲酸或甲酸盐作为还原剂, 可以探索更多的还原剂, 还应该摆脱 Heck 反应在碱性条件下进行的思命建发度团路, 可以尝试在酸性波条件反应,因为发生质子化需要良好的质子化试剂. 由于该反应对于一些特殊结构单元的构建是非常有用的, 因此有机化学家应该重视该反应的研究, 发展更简单方便且广泛浓存哪千微固再补适用的反应方法。